化学入門
On 9月 25, 2021 by admin学習目標
- 予測する。 格子エネルギーと水和熱が与えられたとき、与えられたイオン性固体が水に溶けるかどうか
ポイント
- イオン性固体を溶かすには、次のような方法があります。 水分子は固体中のすべてのイオンの間の相互作用を断ち切らなければならない。 そのために、水分子はイオン上の局在電荷を効果的に減少させるような方向性を持つ。 これは水和と呼ばれる。
- イオンの水和は熱力学的に有利なプロセスであり、そのため熱を放出することができる。 水和熱はイオン性固体の格子エネルギー(Hlattice energy)を相殺し、Hhydration > Hlattice energyのときに典型的に溶液形成が起こるようにします。
用語
- 水和熱一定の圧力で1モルのイオンが水和することによって放出される熱のことをいう。
- イオン塩水中のナトリウムや塩素原子など、電荷を持つ原子または原子のグループ。
溶液形成のエネルギー学
溶解度は溶媒への溶質の溶解に依存し、すべての化学反応と同様に、熱力学の法則に支配されています。 この特定のプロセスは、溶質の出発状態(固体、液体、気体のいずれか)から溶解状態(溶媒が水の場合は水溶液と呼ばれる)への状態変化であり、これは明確な物理状態なので、化学反応と見なされます。 化学反応を進行させるためには、熱力学的に有利でなければならない。 水和熱、つまり水がイオンを溶かす、あるいは取り囲むときに放出される水和エネルギー、格子エネルギーとして知られる溶質分子間の引力に打ち勝つのに必要なエネルギー量など、多くの要因がある反応が熱力学的にいかに有利であるかに影響します。
Solvent-Solute Interactions
イオンや高極性分子を固体に結合する力は非常に強いので、これらの固体はほとんどの溶媒に不溶であることが予想されます。 イオン分子間の引力は格子エネルギーと呼ばれ、溶液を形成するためには格子エネルギーを克服しなければなりません。 イオン性固体は非水系溶媒の大部分には溶けませんが、特に水には高い溶解度を示す傾向があります。
溶解度を決定する重要な要因は、イオンと溶媒の相互作用です。 電気を帯びたイオンは、強いクーロン引力に打ち勝って水とイオン双極子相互作用を起こし、水溶液となる。 水分子は極性を持ち、水素に部分的に正の電荷を持ち、酸素には部分的に負の電荷を持つ。 この双極子は、水分子のO-H結合に存在する電気陰性度の違いから生じている。 さらに、水中の酸素上の2つのローンペアも、溶液中の正電荷イオンの安定化に寄与する。

格子エネルギー
イオン性固体MXの水への溶解は、次の2つのプロセスの連続として考えることができる。 M^+ (g) + X^-(g) ♪to M^+ (aq) + X^-(aq)
最初の反応(イオン化)は常に吸熱的で、イオン結晶格子をその構成イオンに分解するには多くの仕事が必要である。 格子エネルギーは、気体イオンから1モルのイオン性固体が生成するときに放出されるエネルギーと定義され、原子電荷の増加、原子サイズ(半径)の減少に伴って増加します。 化合物の格子エネルギーの値が大きいほど、クーロン引力に打ち勝つために必要な力は大きくなる。
水和熱(Hydration)と格子エネルギー
第2反応の水和段階は、H2O分子がイオンの静電場に引き寄せられるので常に発熱する(Hhydration < 0)。 溶液の熱(エンタルピー)(Hsolution)は格子エネルギーと水和エネルギーの和( Hsolution = Hhydration + Hlattice energy)になる。 この関係から、格子エネルギーの克服とイオンの水和の過程が互いに競合していることがよくわかる。
Hsolutionの値は溶質のHhydrationとHlatticeエネルギーの大きさによって決まる。 溶液形成に有利な条件は一般にHsolutionの負の値を伴う。これは水和過程が溶質の格子エネルギーを上回るために生じる。 逆の符号を持つ2つの大きな項の和である量によく起こるように、全体的な溶解プロセスは吸熱または発熱のどちらかになる。 3682>
イオンが水和殻で過ごす平均時間は約2~4ナノ秒であり、これは個々のH2O-H2O水素結合の寿命よりも2桁ほど長くなります。 この2つの分子間力の相対的な強さは明らかで、イオン-双極子相互作用は水素結合相互作用よりも強いのです。
ところで、「水和熱」という用語がどこから出てきたかというと、それは、ある溶液ができたときに非常に発熱するという事実と関係があります。 3682>

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http://www.chem1.com/acad/webtext/solut/solut-2.html
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